La ciudad de Capioví se ubica al oeste de la Provincia de Misiones, en el Departamento Libertador General San Martín. Las ciudades más cercanas son Puerto Rico, a 15 kilómetros; Jardín América, a 20 kilómetros; y Aristóbulo del Valle, a 48 kilómetros.

Para llegar a Capioví desde Posadas se debe tomar la Ruta Nacional Nº 12. Luego de recorrer 121 kilómetros y atravesar las localidades de Candelaria, Santa Ana, San Ignacio y Jardín América.

Desde el norte de la Provincia de Misiones se llega a Capioví a través de la Ruta Nacional Nº 12. Puerto Iguazú, Libertad, Wanda, Esperanza, Colonia Victoria, El Dorado, Montecarlo, Caraguatay, El Alcázar, Garuhapé y Puerto Rico son las localidades que este recorrido va exponiendo.

Para llegar a Capioví desde el noreste de la Provincia de Misiones se debe tomar la Ruta Nacional Nº 14. Continuar por la Ruta Provincial Nº 7 para seguir por la Ruta Provincial Nº 8 que conduce a Ruta Nacional Nº 12, donde se encuentra el destino elegido. En este recorrido las ciudades de San Pedro, San Vicente, Dos de Mayo , Aristóbulo del Valle desplegarán sus encantos.

Desde el sur de la Provincia de Misiones se arriba a Capioví a través de la Ruta Nacional Nº 14, luego de conectarse con la Ruta Nacional Nº 12 a través de alguna de las rutas provinciales que las unen (RP 3, 4, 103, 8, 7). En esta sección sur de la Ruta Provincial Nº 14 se encuentran las localidades de San José, Leandro N. Alem, Campo Grande y Aristóbulo del Valle.